Chemischer Informationsdienst 1979, 10, No. 12, Abstract 390
Chemischer Informationsdienst 1979, 10, No. 12, Abstract 390
¨ ChemInform Abstract Deprotonierung des Hydroxydiens (Ia) und anschliessende Acylierung mit ’dem trans-Chlorsaurechlorid (II) ergeben den Ester (Ib), der zu dem Lacton (III) umgesetzt wird. Reduktion und anschliessende Methylierung von (III) ergeben das Methyl-Derivat ¨ ¨ (i)-(IVa), aus dem uber das Hydroxylacton (i)-(IVb) das Chlorformiat (i)-(IVc) zuganglich ist. Spaltung von (i)-(IV mit dem Amin (-)-(V) ergibt zwei diastereomere Urethane (+)-(IVd), von denen das weniger polare beim Umsetzen mit Et3N und HSiCl3 (Molverhaltnis 5:3) unter ¨ ¨ ¨ C-6- Epimerisierung das optisch aktive Hydroxylacton (+)-(IVb) liefert. (+)-(IVb) wird uber die Intermediarstufen (V)-(VII) und (VIIIa) in Gibberellsaure (VIIIb) ubergef uhrt. ¨ ¨ ¨
