New Directions in Iron-Cyanide Chemistry Stephen A. Koch

New Directions in Iron‐Cyanide Chemistry Stephen A. Koch, Department of Chemistry State University of New York, Stony Brook, Stony Brook, NY 11794‐3400, [email protected] Iron(CN)x(CO)y centers are present at the active sites of the two major class of  hydrogenase enzymes.  As an extension of investigations on fundamental Iron  cyanide chemistry, ruthenium and osmium cyanide compounds have been  synthesized and characterized.  As was the case for iron, [Ru(CN)xLy]n and  [Os(CN)xLy]n complexes where L are monodentate ligands and x is less than five  were virtually unknown.  New compounds include [RuII(CN)5(CO)]3‐,  [RuII(CN)4(CO)2]2‐ and [RuII(CN)4(pyridine)(CO)]2‐. A key goal is the development  of systems that mimic the reactivity of the hydrogenase enzymes.

O1

O1

O1

C1

C3

N3 C1 C5 C3

N5

C1

N1

N3

C2

C2 Ru1

N2

N2

C2

C1

C3 Ru1

N4

Ru1

C4

N1

C5 N5

N2

C2

N1

C3

N2

C4

C6 N6 O1

N4

[RuII(CN)5(CO)]3-

trans-[RuII(CN)4(CO)2]2-

trans-[RuII(CN)4(CO)(py)]2-